奧威爾斯合成
奧威爾斯合成(Auwers合成)是苯並呋喃與苯甲醛發生縮合、溴化生成2-溴-2-(α-溴苄基)苯並呋喃酮,然後經醇鹼處理重排,轉變為黃酮醇的反應。由卡爾·馮·奧威爾斯於1908年發現。[1]
![](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/a/ae/Auwers_reaction_01.jpg)
由於這個反應對反應物和產物的結構要求都比較高,並且反應物二溴化物比較難製備,產率也不是很高(70%),因此它在有機合成中的應用並不十分廣泛。一個應用的例子見下圖:
![](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/c/c0/Auwers_reaction_03.jpg)
反應機理
一個可能的機理如下圖所示。氧原子上的孤對電子使溴離子離去,生成被氧原子穩定的碳正離子,然後氫氧根進攻,得到一個具有半縮酮結構的中間體。此中間體發生分子內E1cB反應,氫離子被奪去,接著氧負對不飽和酮進行麥可加成,新生成的烯醇負離子再將剩下的一個溴離子擠出去,得到最終產物。
![](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/0/0c/Auwers_reaction_05.jpg)
當原料苯並呋喃環中的氧原子有間位的取代基(如甲基、甲氧基)時,產物不是黃酮醇,而是2-苯甲醯基苯並呋喃酮的衍生物。[2][3][4][5][6]
![Auwers合成 例外](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e2/AuwersSynthesisVariation.png/600px-AuwersSynthesisVariation.png)
參見
注釋
參考資料
- Minton, T. H.; Stephen, H. J. Chem. Soc. 1922, 121: 1598.
- Ingham, B. H.; Henry, S.; Ronald, T. J. Chem. Soc. 1931: 895.
- Wawzonek, S. Heterocyclic Compounds, 1951, 2: 245.
- Philbin, E. M.; O'Sullivan, W. I. A.; Wheeler, T. S. J. Chem. Soc. 1954, 245: 4174.
- Bird, C. W.; Cookson, R. C. J. Org. Chem. 1959, 24: 441.
- 汪秋安.《重要有機化學反應及機理速查手冊》.ISBN 978-7-5064-4063-9