碳酸
碳酸 | |||
---|---|---|---|
| |||
IUPAC名 Carbonic acid | |||
别名 | 二氧化碳水溶液 碳酸氢 羟基甲酸 | ||
识别 | |||
CAS号 | 463-79-6 | ||
ChemSpider | 747 | ||
SMILES |
| ||
InChI |
| ||
InChIKey | BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYAU | ||
ChEBI | 28976 | ||
KEGG | C01353 | ||
性质 | |||
化学式 | H2CO3 | ||
摩尔质量 | 62.03 g·mol⁻¹ | ||
外观 | 无色水溶液 | ||
密度 | 1.668 g/cm3 | ||
pKa | 6.367 (pKa1), 10.32 (pKa2) | ||
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
碳酸(英语:Carbonic acid)在化学上是一种二元酸(dibasic acid),化学式为H2CO3,溶于水而呈弱酸性。
在生物化学及生理学上,“碳酸”这个名称常用于二氧化碳的水溶液,它在碳酸氢盐缓冲系统中起重要作用,用于维持酸碱平衡;在此应用上,也称“挥发酸”(volatile acid)或“呼吸酸”,而相对于“代谢酸”或“固定酸”[1]。
二氧化碳(CO2)溶于水后,一部分二氧化碳会与水化合,形成碳酸。该反应是一个可逆反应,[2]方程式如下:
该反应在常温下的平衡常数是Kh=1.70×10−3;因此室温下大部分二氧化碳都不会参与反应。假若没有催化剂存在,反应速率十分缓慢,其反应速率常数仅为0.039 s−1(正反应)以及23 s−1(逆反应)。碳酸是无机化合物。
纯碳酸只能在−80 °C下制备。碳酸分子在水存在下会迅速分解成二氧化碳和水,但如果没有水,纯碳酸出乎意料能在室温下稳定存在。[2][3]
生物体内的碳酸
血液中的碳酸
在哺乳动物的血液中,碳酸在血液中所占的角色非常重要。当二氧化碳从细胞进入血液后,它会与水化合形成碳酸,其后被夺走一个H+,形成碳酸氢根离子(HCO3−)。碳酸氢根离子会进入红血球,与另一个H+结合,再次形成碳酸。在肺中,碳酸中的水将被夺走,二氧化碳即从肺部释出。[1][4]
控制碳酸与二氧化碳间的反应平衡对于控制血液酸性的意义很重大。大多数生物具有一种名为碳酸酐酶的酶,它能有效地控制两种化合物间的反应平衡。[5]
碳酸在胃酸分泌中的作用
碳酸在胃酸的分泌中占了重要的作用;胃壁细胞可以借由主动运输形成钠离子、钾离子浓度差,利用酶从碳酸合成出胃酸的成分之一盐酸。反应过程如下[6]:
- 细胞代谢产生二氧化碳,碳酸酐酶将二氧化碳和水结合成碳酸,碳酸再分解成碳酸氢根离子和氢离子。
- 碳酸氢根离子浓度开始累积,便被酶送出细胞,同时共同运输进氯离子以平衡电荷。碳酸氢根进入胃血管后会造成血液碱性上升,称为碱潮。
- 借由钠离子在细胞外浓度比较大的特性,运输进钠离子的酶也共同运输进更多氯离子。
- 钾钠腺苷三磷酸酶将氢离子主动运输进胃小管,同时将钾离子运进细胞。
- 细胞中累积的钾离子形成浓度差,通过共同运输的酶时也将氯离子共同运输进胃小管;氢离子和氯离子就形成盐酸。
- 钠钾帮浦将钠离子送出、送进钾离子,以维持电荷平衡。
综合以上步骤,净离子方程式可以写成:
碳酸的酸性
-
- Ka1 = 4.3×10-7 mol/L; pKa1 = 6.37 (25 °C)
-
- Ka2 = 4.8×10-11 mol/L; pKa2 = 10.32 (25 °C)
需要注意的是,以上所述值并不适用于实际估算碳酸的酸性,因为单个碳酸分子的酸性比醋酸和甲酸都要强。但实际上,碳酸分子只出现在二氧化碳和水的动态平衡中,其浓度比二氧化碳低得多,故酸度实际上较低,第一步反应可以记作:
-
- Ka = 4.30×10-7 mol/L; pKa = 6.36
这个值被称为碳酸的解离常数。
纯碳酸
尽管在常规环境下无法单独分离碳酸,不过在特定条件下,纯碳酸有很高的稳定性;例如从宇宙线的光谱可推测,火星极冠中260K的环境下碳酸以气态存在、外太空里的固态水和干冰混合物中可能也存在碳酸[3][7]。由从头计算法推算,只要有至少一个水分子存在,就足以催化气态碳酸分子分解为二氧化碳和水。若没有水,气态碳酸分解反应会很慢,在室温(300K)下的反应半衰期是18万年[3];不过这只有在分子不多且距离彼此遥远下才能成立,因为计算同时推测,气态碳酸分子本身能发生自催化反应,形成二聚体然后发生分解反应[8]。
在120K的低温下,碳酸呈非晶质态,高于200K则会出现“β-相”的碳酸结晶,更高温度下会部分分解,在230–260 K升华。除了以二氧化碳和水反应以外,也能将结合两个自由基(HCO、CO3)制得碳酸,并以红外光谱学、间质隔离技术观测[9][7];其他合成方法,包括在低温下将碳酸氢盐加盐酸或者氢溴酸的水溶液(低温防止碳酸分解)[10],或者将干冰质子化[11]。
曾有研究声称低温合成出“α-相”的固态碳酸,反应物是碳酸氢钾和盐酸的甲醇溶液[12][13];然而这项研究结果,受到之后一份2014年的博士论文质疑[14]。透过同位素标记实验,该论文认为产物是碳酸氢甲酯,而凝华的固体可能含有碳酸氢甲酯和二聚体,而不是碳酸[15];后续的间质隔离红外线光谱分析,以及分析透过气态合成、热裂解技术合成的产物,都确认这点[16][17]。不过,碳酸还是可能存在其他不同的同质异形体。一氧化碳可以由羟基自由基氧化而得到碳酸[18];由这种方式合成的碳酸,是否可被称为“γ-相碳酸”尚无定论。而“β-相碳酸”、“γ-相碳酸”还未经晶体学分析确定结构。
在高压环境
尽管碳酸分子一般在二氧化碳水溶液中所占比例不高,大量分子态的碳酸可以在数十亿帕斯卡(数万标准大气压)的气压下,存在于水溶液;而这种情况可发生在星球内部[19][20]。
参见
参考文献
- ^ 1.0 1.1 2.1 Acid-Base Balance. www.anaesthesiamcq.com. [2021-09-22]. (原始内容存档于2017-12-31).
- ^ 2.0 2.1 Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016: 310. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 (英语).
- ^ 3.0 3.1 3.2 Loerting, Thomas; Tautermann, Christofer; Kroemer, Romano T.; Kohl, Ingrid; Hallbrucker, Andreas; Mayer, Erwin; Liedl, Klaus R.; Loerting, Thomas; Tautermann, Christofer; Kohl, Ingrid; Hallbrucker, Andreas; Erwin, Mayer; Liedl, Klaus R. On the Surprising Kinetic Stability of Carbonic Acid (H2CO3). Angewandte Chemie International Edition. 2000, 39 (5): 891–894. PMID 10760883. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(20000303)39:5<891::AID-ANIE891>3.0.CO;2-E.
- ^ "excretion." Encyclopædia Britannica. Encyclopædia Britannica Ultimate Reference Suite. Chicago: Encyclopædia Britannica, 2010.
- ^ Badger, M R; Price, G D. The Role of Carbonic Anhydrase in Photosynthesis. Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology. 1994-06, 45 (1): 369–392 [2021-09-22]. ISSN 1040-2519. doi:10.1146/annurev.pp.45.060194.002101. (原始内容存档于2021-11-17) (英语).
- ^ 黄贤齐. 營養師高考專技人員: 專業科目六合一 : 速成焦點+歷屆題庫. 2020 [2021-09-22]. ISBN 978-986-275-658-4. OCLC 1260646567. (原始内容存档于2021-11-17) (中文).
- ^ 7.0 7.1 Bernard, Jürgen; Huber, Roland G.; Liedl, Klaus R.; Grothe, Hinrich; Loerting, Thomas. Matrix Isolation Studies of Carbonic Acid—The Vapor Phase above the β-Polymorph. Journal of the American Chemical Society. 2013-05-22, 135 (20): 7732–7737 [2021-09-22]. ISSN 0002-7863. PMC 3663070 . PMID 23631554. doi:10.1021/ja4020925. (原始内容存档于2021-11-17) (英语).
- ^ de Marothy, Sven A. Autocatalytic decomposition of carbonic acid. International Journal of Quantum Chemistry. 2013-10-15, 113 (20): 2306–2311. doi:10.1002/qua.24452 (英语).
- ^ Moore, M.H.; Khanna, R.K. Infrared and mass spectral studies of proton irradiated H2O + CO2 ice: Evidence for carbonic acid. Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy. 1991-01, 47 (2): 255–262 [2021-09-22]. Bibcode:1991AcSpA..47..255M. doi:10.1016/0584-8539(91)80097-3. (原始内容存档于2021-11-17) (英语).
- ^ Hage, Wolfgang; Hallbrucker, Andreas; Mayer, Erwin. A polymorph of carbonic acid and its possible astrophysical relevance. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 1995, 91 (17): 2823. Bibcode:1995JCSFT..91.2823H. ISSN 0956-5000. doi:10.1039/ft9959102823 (英语).
- ^ Brucato, J; Palumbo, M; Strazzulla, G. Carbonic Acid by Ion Implantation in Water/Carbon Dioxide Ice Mixtures☆. Icarus. 1997-01, 125 (1): 135–144 [2021-09-22]. doi:10.1006/icar.1996.5561. (原始内容存档于2021-11-17) (英语).
- ^ Hage, Wolfgang; Hallbrucker, Andreas; Mayer, Erwin. Carbonic acid: synthesis by protonation of bicarbonate and FTIR spectroscopic characterization via a new cryogenic technique. Journal of the American Chemical Society. 1993-09, 115 (18): 8427–8431 [2021-09-22]. Bibcode:1993JAChS.115.8427H. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00071a061. (原始内容存档于2021-11-17) (英语).
- ^ Press release: International First: Gas-phase Carbonic Acid Isolated. Technische Universität Wien. 11 January 2011 [9 August 2017]. (原始内容存档于9 August 2017) (英语).
- ^ Bernard, Jürgen. Solid and Gaseous Carbonic Acid (PDF) (Ph.D.论文). University of Innsbruck. January 2014 [2021-06-05]. (原始内容存档 (PDF)于2021-11-17).
- ^ Bernard, Jürgen; Seidl, Markus; Kohl, Ingrid; Liedl, Klaus R.; Mayer, Erwin; Gálvez, Óscar; Grothe, Hinrich; Loerting, Thomas. Spectroscopic Observation of Matrix-Isolated Carbonic Acid Trapped from the Gas Phase. Angewandte Chemie International Edition. 2011-02-18, 50 (8): 1939–1943 [2021-09-22]. PMID 21328675. doi:10.1002/anie.201004729. (原始内容存档于2021-11-12) (英语).
- ^ Köck, Eva‐Maria; Bernard, Jürgen; Podewitz, Maren; Dinu, Dennis F.; Huber, Roland G.; Liedl, Klaus R.; Grothe, Hinrich; Bertel, Erminald; Schlögl, Robert. Alpha‐Carbonic Acid Revisited: Carbonic Acid Monomethyl Ester as a Solid and its Conformational Isomerism in the Gas Phase. Chemistry – A European Journal. 2020-01-02, 26 (1): 285–305. ISSN 0947-6539. PMC 6972543 . PMID 31593601. doi:10.1002/chem.201904142 (英语).
- ^ Reisenauer, Hans Peter; Wagner, J. Philipp; Schreiner, Peter R. Gas-Phase Preparation of Carbonic Acid and Its Monomethyl Ester. Angewandte Chemie International Edition. 2014-10-27, 53 (44): 11766–11771 [2021-09-22]. PMID 25196920. doi:10.1002/anie.201406969. (原始内容存档于2021-11-12) (英语).
- ^ Oba, Yasuhiro; Watanabe, Naoki; Kouchi, Akira; Hama, Tetsuya; Pirronello, Valerio. FORMATION OF CARBONIC ACID (H2CO3) BY SURFACE REACTIONS OF NON-ENERGETIC OH RADICALS WITH CO MOLECULES AT LOW TEMPERATURES. The Astrophysical Journal. 2010-10-20, 722 (2): 1598–1606 [2021-09-22]. ISSN 0004-637X. doi:10.1088/0004-637X/722/2/1598. (原始内容存档于2021-03-03).
- ^ Wang, Hongbo; Zeuschner, Janek; Eremets, Mikhail; Troyan, Ivan; Willams, Jonathan. Stable solid and aqueous H2CO3 from CO2 and H2O at high pressure and high temperature. Scientific Reports. 2016-04, 6 (1): 19902 [2021-09-22]. Bibcode:2016NatSR...619902W. ISSN 2045-2322. PMC 4728613 . PMID 26813580. doi:10.1038/srep19902. (原始内容存档于2022-01-06) (英语).
- ^ Stolte, Nore; Pan, Ding. Large Presence of Carbonic Acid in CO2 -Rich Aqueous Fluids under Earth’s Mantle Conditions. The Journal of Physical Chemistry Letters. 2019-09-05, 10 (17): 5135–5141 [2021-09-22]. ISSN 1948-7185. PMID 31411889. S2CID 195791860. arXiv:1907.01833 . doi:10.1021/acs.jpclett.9b01919. (原始内容存档于2021-11-17) (英语).