四(吡啶)過硫酸銀
| 四(吡啶)過硫酸銀 | |
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silver(II)_peroxydisulfate.png)
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silver(II)_peroxydisulfate.jpg)
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| 識別 | |
| CAS號 | 15810-50-1 |
| PubChem | 8146164 |
| ChemSpider | 5256964 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | PSGGLQPNTOVNKU-UHFFFAOYAS |
| 性質 | |
| 化學式 | C20H20AgN4O8S2 |
| 摩爾質量 | 616.39 g·mol−1 |
| 外觀 | 橙色固體 |
| 溶解性（水） | 不可溶 |
| 結構 | |
| 配位幾何 | 平面四邊形 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
四(吡啶)過硫酸銀是一種化合物，其中銀的氧化態是不常見的+2。
製備
在吡啶水溶液中用過量的過硫酸鉀氧化可溶銀鹽，可以容易製備這種鹽。[1]
- 2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3
結構
因為Ag2+離子具有ad9構型，所以這種鹽是順磁性的。[1]
性質
該化合物是非吸濕性橙色顆粒。它之所以這麼穩定，是因為它難溶於極性和非極性溶劑。
該化合物在137 °C分解。它在濃硝酸中會直接溶解，不會被還原；它在氫氧化鈉的水溶液中則會轉化為黑色的氧化高銀。[1]
它是強氧化劑，可以將Mn2+離子氧化成高錳酸根離子。移除吡啶配體後，平面四邊形的[Ag(H2O)4]2+保持不變，可以自發將水氧化成氧氣。[2]
- Ag2+ + e− ⇌ Ag+ {E° = +1.980 V}
在有機化學中的應用
絡離子能容易氧化醇、醛和胺，也可以使α-羥基羧酸和苯乙酸脫羧，生成相應的羰基化合物。[3]它可以將苄基的C-H鍵氧化成羰基：[3]
它可以將芳族硫醇和烯丙基芳基硫醚氧化成芳基磺酸，提供在溫和條件下生產芳基磺酸的另一個途徑。[3]
安全
雖然四(吡啶)過硫酸銀的爆炸性質還沒有得到確認，但因該化合物的抗衡陰離子是過二硫酸根離子，所以要當作炸藥處理。這個複合物還會釋出微量的吡啶蒸氣，是潛在的致癌物質。
參考文獻
- ^ 1.0 1.1 1.2 Kauffman, George B.; Houghten, Richard A.; Likins, Robert E.; Posson, Philip L.; Ray, R. K.; Fackler, John P.; Theron Stubbs, R. Darensbourg, rcetta Y. , 編. Tetrakis(Pyridine)Silver(2+)Peroxydisulfate. John Wiley & Sons, Inc. 1998-01-01: 177–181. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch30 （英語）.
- ^ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 3rd. Prentice Hall. 2008: 797. ISBN 978-0131755536.
- ^ 3.0 3.1 3.2 Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork. "Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations" Bull. Chem. Soc. Jpn., Vol 65, p 2878-2880. (1992).