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斯克勞普合成反應

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斯克勞普合成反應
Skraup reaction
命名根據 Zdenko Hans Skraup
反應類型 成環反應
標識
RSC序號 RXNO:0000062

Skraup合成(Skraup synthesis),又稱Skraup反應,以捷克化學家 Zdenko Hans Skraup (1850-1910) 的名字命名。

苯胺(或其他)與硫酸甘油氧化劑硝基苯(也是溶劑)共熱時,得到喹啉[1][2][3][4]


Skraup合成
Skraup合成


這是合成喹啉及其衍生物最重要的方法。一般來說,只有當反應進行得激烈時,才能獲得較好的產率;不過另一方面,反應過於猛烈則會使反應難以控制,因此通常需要加入硫酸亞鐵等緩和劑使反應順利進行。[5]

反應中的氧化劑也可以是五氧化二砷[6]氯化鐵

反應機理

一般認為首先是甘油受到硫酸的作用失水生成丙烯醛,其次丙烯醛與苯胺發生麥克爾加成,並烯醇化、在酸催化下發生失水作用、關環生成二氫喹啉,最後二氫喹啉受到氧化劑的氧化作用,芳構化為喹啉。[6]


Skraup合成 機理
Skraup合成 機理

參見

參考資料

  1. ^ Skraup, Z. H. Eine Synthese des Chinolins. Berichte. 1880, 13: 2086. 
  2. ^ Manske, R. H. F. The Chemistry of Quinolines.. Chem. Rev. 1942, 30: 113. doi:10.1021/cr60095a006. 
  3. ^ Manske, R. H. F.; Kulka, M. Org. React. 1953, 7: 80–99.  缺少或|title=為空 (幫助)
  4. ^ Wahren, M. Stabilisotop markierte verbindungen—II , Untersuchung der skraupschen chinolin-synthese mit hilfe von 15N. Tetrahedron. 1964, 20: 2773. doi:10.1016/S0040-4020(01)98495-9. 
  5. ^ Clarke, H. T.; Davis, A. W. (1941). "Quinoline". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 478. 
  6. ^ 6.0 6.1 Finar, I. L.; "Organic Chemistry" Volume 1, page 857 (1973)