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有機催化

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1860年李比希乙醛催化劑,成功實現了從草酰胺的轉化。這是最早的有機催化反應。[1][2]

有機催化(Organocatalysis)是指只含和其他非金屬元素的「有機催化劑」對化學反應催化作用。[3][4][5][6][7][8]這是目前有機合成中最熱門的領域之一。它又可按照催化機理分為烯胺活化、亞胺離子活化、SOMO活化、氫鍵活化(硫脲催化、手性質子酸催化、寡肽催化、金雞納生物鹼催化)、手性相轉移催化劑活化和氮雜環卡賓活化等。

有機催化反應實際上很早就有報道。20世紀70年代發現的Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert反應就是脯氨酸催化的分子內羥醛反應。2000年,List等將此反應用於不對稱的分子間羥醛反應,在JACS上發表題為《脯氨酸催化的直接不對稱羥醛反應》的通訊,標誌着有機催化的復興。同年MacMillan創製出「有機催化」一詞,並提出一種全新的有機催化機理——亞胺活化。

2021年諾貝爾化學獎(Nobel Prize in Chemistry)經瑞典皇家科學院授予本亞明·利斯特(Benjamin List)和戴維·麥克米倫(David W.C. MacMillan),以表彰他們在「不對稱有機催化的發展」上做出的貢獻。[9]

參考資料

  1. ^ von Liebig, Justus. Ueber die Bildung des Oxamids aus Cyan. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1860, 113 (2). doi:10.1002/jlac.18601130213 (德語). 
  2. ^ W. Langenbeck, Liebigs Ann. 1929, 469, 16.
  3. ^ Berkessel, A., Groeger, H. Asymmetric Organocatalysis. Weinheim: Wiley-VCH. 2005. ISBN 3-527-30517-3. 
  4. ^ List, Benjamin. Introduction: Organocatalysis. Chemical Reviews. 2007-12-01, 107 (12) [2022-07-21]. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr078412e. (原始內容存檔於2022-07-21) (英語). 
  5. ^ Dalko, Peter I.; Moisan, Lionel. In the Golden Age of Organocatalysis. ChemInform. 2005-01-04, 36 (1) [2022-07-21]. ISSN 0931-7597. doi:10.1002/chin.200501214. (原始內容存檔於2022-07-21) (英語). 
  6. ^ Matthew J. Gaunt, Carin C.C. Johansson, Andy McNally, Ngoc T. Vo, review: "Enantioselective organocatalysis" Drug Discovery Today, 2007, 12(1/2), 8-27
  7. ^ Dieter Enders, Christoph Grondal, Matthias R. M. Hüttl, review: "Asymmetric Organocatalytic Domino Reactions", Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 1570–1581
  8. ^ Peter I. Dalko and Lionel Moisan. Enantioselective Organocatalysis. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40: 3726–3748. 
  9. ^ sina_mobile. 诺贝尔化学奖得主:物理教室太冷,我决定转去化学系. news.sina.cn. 2021-10-07 [2022-07-21]. (原始內容存檔於2021-10-09).