十甲基二茂鈷

維基百科，自由的百科全書
十甲基二茂鈷
IUPAC名
二(η5-五甲基環戊二烯基)鈷(II)
別名 二(η5-五甲基環戊二烯基)鈷
識別
CAS號 74507-62-3  checkY
PubChem 5148110
ChemSpider 4321575
SMILES
 
  • C[c-]1c(c(c(c1C)C)C)C.C[c-]1c(c(c(c1C)C)C)C.[Co+2]
InChI
 
  • 1/2C10H15.Co/c2*1-6-7(2)9(4)10(5)8(6)3;/h2*1-5H3;/q2*-1;+2
InChIKey NGJVBICXQZVNEF-UHFFFAOYAU
性質
化學式 C20H30Co
摩爾質量 329.39 g·mol−1
外觀 深棕色
熔點 >210 °C（483 K）
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

十甲基二茂鈷是一種有機鈷化合物，分子式為Co(C5(CH3)5)2 ，縮寫為 CoCp*
2 .它在常溫常壓是一種深棕色固體。該化合物在有機金屬化學中用作強還原劑。

合成

十甲基二茂鈷可通過用 CoCl2和LiCp*反應製備得來：[1]

2 LiCp* + CoCl2 → 2 LiCl + CoCp*2

由於甲基的誘導作用，十甲基二茂鈷比二茂鈷對空氣更敏感。它是一種熱穩定的化合物，可在真空中昇華。

成鍵

十甲基二茂鈷是茂金屬，具有理想的D5d對稱點群。與二茂鈷一樣，十甲基二茂鈷在其價電子殼層中具有19個電子數並且是順磁性的。

十甲基二茂鈷可用作單電子還原劑。相對於二茂鐵/二茂鐵陽離子對，在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0對的氧化還原電位為-1.94 V，而[CoCp2]+/0對的氧化還原電位為為-1.33 V。為了比較，在二氯甲烷中氧化還原二茂鐵/二茂鐵陽離子的氧化還原對與其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化還原對之間的氧化還原電位差異為-0.59 V。 [2]

結構

十甲基二茂鈷和十甲基二茂鐵具有非常相似的結構。[3]然而，十甲基二茂鈷的鈷相較18電子規則，具有額外的電子，而其佔據相對於Co-C鍵的反鍵軌道。室溫下棋Co-C鍵距離為2.118Å，略長於其他茂金屬，例如二茂鐵中的 Fe-C 鍵長，並且比其母體二茂鈷在室溫下Co-C鍵的2.096Å鍵長上許多。(在氣相中，二茂鈷中的 Co-C鍵長為 2.119 Å，與十甲基二茂鈷的 Co-C鍵長幾乎相同)。 [4]

十甲基二茂鈷可和C60進行氧化還原反應：

2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−

參考資料

  1. ^ Ulrich Kölle, Found Khouzami. Die permethylierten Elektronenüberschuß-Metallocene. Angewandte Chemie. 1980-08, 92 (8): 658–659 [2021-07-22]. doi:10.1002/ange.19800920830 （德語）. 
  2. ^ Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemistry Reviews. 1996. P. 877-910.DOI: 10.1021/cr940053x.
  3. ^ Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, Vol.65, . DOI.
  4. ^ Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100K and 297K. Structural Chemistry. Volume 4, No. 2. 1993. P. 91-101.
取自 "https://zh.wikipedia.org/w/index.php?title=十甲基二茂鈷&oldid=78830189"