硫氰酸鈷
| 硫氰酸鈷 | |
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| IUPAC名 Cobalt(II) thiocyanate | |
| 別名 | Cobaltous thiocyanate |
| 識別 | |
| CAS號 | 3017-60-5 
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| PubChem | 18174 |
| ChemSpider | 17166 |
| InChI |
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| InChIKey | INDBQWVYFLTCFF-NUQVWONBAI |
| EINECS | 221-156-8 |
| 性質 | |
| 化學式 | Co(SCN)2 |
| 摩爾質量 | 175.098 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 黃棕色粉末(無水) 深藍色晶體(半水)[1] 紫色晶體(三水) 深紫紅色晶體(四水)[2] |
| 溶解性（水） | 7.8（18 °C）[3] |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R20 R21 R22 R32 R50 R53 |
| 安全術語 | S：S13 S60 S61 |
| MSDS | External MSDS |
| 歐盟分類 |  Xn  N
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| 相關物質 | |
| 其他陰離子 | 氯化鈷 硫酸鈷 硝酸鈷 |
| 其他陽離子 | 硫氰酸亞鐵 硫氰酸鐵 硫氰酸鎳 硫氰酸鉛 |
| 相關化學品 | 硫氰 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
硫氰酸鈷是一種易潮解的黃棕色的固體，可溶於水和乙醇。[4][1]
製備
硫氰酸鈷(II)可以通過硫酸鈷和硫氰酸鋇的反應製備，反應產生硫酸鋇沉澱，而硫氰酸鈷留在溶液中：[5][4]
- CoSO4 (aq) + Ba(SCN)2 (aq) → BaSO4 (s) + Co(SCN)2 (aq)
過濾並濃縮溶液，得到三水合硫氰酸鈷，用濃硫酸或五氧化二磷乾燥得到半水合物，若加熱至105℃則得到無水物。[4]
硫氰酸鈷(II)也可以利用碳酸鈷和硫氰酸反應製得：
- 2 HSCN + CoCO3 → Co(SCN)2 + H2O + CO2↑
將反應後得到的溶液濃縮，可以結晶出深紫紅色的四水合硫氰酸鈷[2]。
物理性質
硫氰酸鈷可溶於水、乙醇和乙醚[3]，其稀的水溶液是玫瑰紅色的，濃水溶液是深藍色的[1]，其乙醇溶液也是藍色的。無水物是黃棕色的，半水合物是深藍色的，而三水合物確是紫色板狀的正交結晶。[4][3]
化學性質
- Co(SCN)2 + 2 KSCN → K2[Co(SCN)4]
- Co(SCN)2 + 2 NH4SCN → (NH4)2[Co(SCN)4]
- Co(SCN)2(濃) + AgSCN(s) + 2 H2O → CoAg(SCN)3·2H2O（藍色）
硫氰酸鈷和氨基鉀在液氨中發生複分解反應，產生絮狀的氨基鈷(II)沉澱[6]：
- Co(SCN)2 + 2 KNH2 → Co(NH2)2↓ + 2 KSCN
配合物
Co(II)配合物
硫氰酸根離子可以和鈷形成陰離子配合物[Co(NCS)4]2-，在有機溶劑中形成藍色溶液，但在稀的水溶液中水解，而變成粉紅色。[Co(NCS)4]2-的銨鹽、鈉鹽和鉀鹽可溶，汞(II)鹽難溶。其銨鹽可以被戊醇和乙醚從水中萃取。[7][8]
除了最常見的[Co(NCS)4]2-之外，[Co(NCS)]+和[Co(NCS)6]4-等物種也在溶液中存在[9]。
以上硫氰酸鈷配陰離子中，硫氰酸根均以氮原子配位，而在配合物[Co(SCN)2(Ph3P)2]中，硫氰酸根以硫原子配位。[10]
Co(III)配合物
Co(III)的硫氰酸根配合物有Co(tacn)(NCS)3(tacn=1,4,7-三氮環壬烷)、Co(dan)(NCS)3(dan=1,4,7-三氮雜庚烷)等[11]。
用途
硫氰酸鈷可以用來檢驗可卡因的存在。
參考資料
- ^ 1.0 1.1 1.2 《無機化合物的性質表解》.商務印書館.1957.第四組 鐵 鈷 鎳 錳 鋅. 硫氰化物
- ^ 2.0 2.1 《無機化學叢書》.第九卷 錳分族 鐵系 鉑系. 張青蓮 主編. 2.3.2 鈷(II)的簡單化合物. P300. 硫氰酸鈷(II)
- ^ 3.0 3.1 3.2 《蘭氏化學手冊》. J.A. 迪安 主編. 尚久方 等 譯.科學出版社.1991年.頁碼：4-42
- ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 《無機化合物合成手冊》第二卷.日本化學會 編.安家駒 陳之川 譯.化學工業出版社.P485.【1097】硫氰酸鈷（cobalt(II) thiocyanate）
- ^ Cano, F. H.; García-Blanco, S.; Laverat, A. G. The crystal structure of cobalt(II) thiocyanate trihydrate. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1976, 32 (5): 1526. doi:10.1107/S0567740876005694.
- ^ 6.0 6.1 《無機化學反應方程式手冊》.曹忠良 王珍雲 編.13.2 鈷. P361. Co(SCN)2條目
- ^ 《無機化學叢書》.第九卷 錳分族 鐵系 鉑系. 張青蓮 主編. 2.3.4 鈷(II)的絡合物. P319. 硫氰酸根絡合物
- ^ 《無機化學實驗》.蔣碧如 潘潤身 編.高等教育出版社.實驗二十九 鐵 鈷 鎳. P132
- ^ Nature of Cobalt-Thiocyanate Reaction. P. W. West , C. G. de Vries著. Anal. Chem., 1951, 23 (2), pp 334–337 DOI: 10.1021/ac60050a027
- ^ 《無機化學叢書》.第五卷 氧 硫 硒分族. 張青蓮 主編. 3.14 硫氰、硫氰酸及其鹽. P220. ISBN 978-7-03-030544-2
- ^ Co(tacn)(NCS)3 Synthesis and Thiocyanate Photosubstitution. Yield Enhancement by Added Thiocyanate.A. D. Kirk , L.-Z. Cai著.Inorg. Chem., 1995, 34 (15), pp 3986–3992 DOI: 10.1021/ic00119a021