米勒-尤里實驗

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米勒-尤里實驗Miller-Urey experiment)是一項模擬假設性早期地球環境的實驗,研究目的是測試化學演化的發生情況。尤其是針對亞歷山大·歐帕林與約翰·伯頓·桑驗,該學說認為早期地球環境使無機物合成有機化合物反應較易發生。

米勒-尤里實驗是關於生命起源的經典實驗之一,由芝加哥大學史丹利·米勒哈羅德·尤里於1953年主導完成,其結果以《在可能的早期地球環境下之胺基酸生成》(A Production of Amino Acids Under Possible Primitive Earth Conditions)為題發表[1][2][3]。米勒實驗對後來探索前生物分子的非生物合成具有相當大的啟發性,至今依然是教科書中關於生命起源的經典實驗。

實驗方式與結果

實驗圖解。右下燒瓶模擬海洋環境,左上燒瓶則模擬閃電。

在實驗中,研究者將(H2O)、甲烷(CH4)、(NH3)、氫氣(H2)與一氧化碳(CO)密封於無菌狀態下的玻璃管於燒瓶內,並將其連結形成一個迴路。裝置中的一個燒瓶裝着半滿的液態水,另一個則含有一對電極。首先將液態水加熱促使其蒸發,進而產生水蒸氣;而另一燒瓶的電極通電後會產生火花,以模擬閃電。水蒸氣經過電極之後,又再度凝結並重回原先裝水的燒瓶中,使實驗得以循環進行。

於實驗開始一週後的觀察中發現,約有10%到15%的以有機化合物的形式存在。其中2%屬於胺基酸,以甘胺酸最多。而糖類脂質與一些其他可構成核酸的原料也在實驗中形成;核酸本身,如DNARNA則未出現。在實驗中產生的各種化合物皆同時有左式與右式之鏡像異構物。(註:一般報導將「左式 L-form」「右式 D-form」誤譯為「左旋」「右旋」,事實上幾乎所有生物化學的教材均說明生物胺基酸為「左式 L-form」,但卻大多為「右旋光性」)

除了上述實驗之外,米勒還進行了其他相關的實驗,但這些實驗都沒有發表,產物也沒有進行分析。2008年,11名科學家重新分析了米勒-尤里實驗留下的實驗瓶樣品,藉助於高效液相色譜質譜技術,他們發現該實驗產生的有機化合物比原先報道的要多。[4]有機物數量最多的是一個模擬火山爆發情景的實驗:水蒸氣推動着其他氣體進入一個經過改造的燒瓶中,加入抽氣裝置,使氣體流動的速度加快。在電火花的作用下,水分子在這種情況下可以均裂生成羥基自由基,再加之其他分子參與的反應,該實驗一共得到了22種氨基酸,5種胺,以及很多羥基化的化合物。[5]羰基硫可以幫助這些氨基酸縮合形成多肽。這些進一步的研究為化學演化的假說提供了證據,使生命起源的問題再次回歸焦點。[6]

米勒實驗證明:由無機物合成小分子有機物是完全有可能的。

實驗反應式

實驗中首先形成(R-CHO)與氰化氫(HCN),而兩者可作為接下來化學反應的原料,經由下列等通式生成其他化合物:

式一: R-CHO + HCN + H2O
H2N-CHR-COOH
    胺基酸


式二: R-CHO + HCN + 2 H2O
HO-CHR-COOH + NH3
    羥基酸

含碳產物列表

由初始的59000微莫耳(μmol)的甲烷(CH4)所形成的含碳產物[7]

產物 化學式 化合物莫耳數
(μmol)
每一分子的碳原子數 碳原子莫耳數
(μmol)
甲酸 2330 1 2330
甘氨酸* 630 2 1260
乙醇酸 560 2 1120
丙氨酸* 340 3 1020
乳酸 310 3 930
β-丙氨酸 150 3 450
乙酸 150 2 300
丙酸 130 3 390
亞氨基二乙酸 55 4 220
肌氨酸 50 3 150
α-氨基丁酸 50 4 200
α-羥基丁酸 50 4 200
琥珀酸 40 4 160
尿素 20 1 20
N-甲基尿素 15 2 30
3-氮雜己二酸 15 5 75
N-甲基丙氨酸 10 4 40
穀氨酸* 6 5 30
天冬氨酸* 4 4 16
α-氨基異丁酸 1 4 4
 
總計
4916   8944

(*合成蛋白質胺基酸)

對米勒試驗的補充

很多人使用斯坦利·米勒在1953年進行的實驗作為證據,證明生命在最初可能是自然發生的。可是,他的解釋能否成立,卻基於一個假設,就是地球的原始大氣是「還原性」,而非「氧化性」的。那就是說,當時的大氣僅含有極微量的自由(未經化學結合的)。這一點是一個十分重要的前提。

查爾斯·撒克斯頓英語Charles Thaxton《生命起源的奧秘:再評目前各家理論》[8]一書指出,如果當時有許多自由氧存在,「氨基酸就不可能形成;即使有些氨基酸碰巧產生了,它們也會迅速分解」[註 1]。米勒完成了他的實驗後,過了兩年,發表了一篇經典的論文,其中指出:「當然,這些見解只是推測,因為我們根本不知道地球當初形成時,大氣是否處於還原狀態。……目前還沒有直接的證據證實這一點。」[9]

大約二十五年後,科學作家羅伯特·考恩說:「科學家不得不重新評估他們的若干假設。……他們沒有找着什麼證據去支持他們的主張,證明最初的大氣是充滿氫而高度還原的,有些證據更顯示情形剛剛相反。」[10]

1991年,約翰·霍根在《科學美國人》(Scientific American)發表的文章指出:「過去十多年來,有越來越多人質疑尤里和米勒就大氣所作的假設。根據科學實驗及用電腦重現的大氣……顯示,當時來自太陽的紫外線輻射(現在受大氣中的臭氧層所阻隔)可以破壞大氣里含氫的分子。……這樣的大氣[二氧化碳和氮]對於形成氨基酸和別的生命要素十分不利。」

既然這樣,為什麼還有許多科學家堅稱地球早期的大氣是還原的,只含有極少的氧呢?西德尼·福克斯和克勞斯·多斯在《分子進化與生命起源》[11]中回答說:當時的大氣必然缺乏氧,原因之一是,「實驗室的實驗顯示,進化的化學階段……會受到氧所抑制」;此外,「在有氧的地質時期」,像氨基酸一樣的化合物是「不穩定」的。

後續探索

米勒教授在作了他的實驗四十多年後告訴《科學美國人》雜誌說:「生命起源的奧秘,原來比我和其他大部分人所估計的更難解開。」其他科學家的想法也有同樣的轉變。例如早在1969年,生物學教授迪安·凱尼恩跟別人合著了《生化學預定論》[12]。但較近期的時候,他指出:「物質可以自行跟能量組織成生物系統,這件事根本是難以置信的。」

凱尼恩認為:「目前所有用化學解釋生命起源的理論,都犯了根本上的錯誤。」實驗證明他的看法是對的。米勒和其他科學家合成了氨基酸後,科學家着手製造蛋白質和DNA;這兩種物質都是地上生物維持生命所必需的。科學家在生命起源以前的環境裏進行了數千次試驗。《生命起源的奧秘:再評目前各家理論》[13]指出:「我們在合成氨基酸方面的成就有目共睹,但合成蛋白質和DNA卻始終失敗;兩者形成了強烈的對照。」科學家在合成蛋白質和DNA方面所作的努力,可以用「總是失敗」來形容。

要解開的謎並非僅限於第一個蛋白質分子和第一個核酸分子(DNA或RNA)怎樣產生,同時也包括它們怎樣共同發揮作用。《新大英百科全書[14]說:「惟獨這兩種分子共同發揮作用,生物才可能在地上生存。」可是這套百科全書指出,這兩種分子怎麼會彼此緊密合作,「在生命起源方面」仍然「是個關鍵性的啞謎」。 米勒試驗中產生的氨基酸是外消旋體,既有L型也有D型的,二者的比例差不多相等。然而生物用於構建蛋白質的氨基酸卻都為L型氨基酸。為什麼生物偏好L型氨基酸,這仍然需要進一步探索。

在大約一百種已知的胺基酸中, 只有20種是蛋白質的成分,而所有這些胺基酸都是左式的。科學家曾仿照他們認為在生命起源以前的太古濃湯英語Primordial soup裏發生的情況,在實驗室裏製造胺基酸。他們發現,這樣製造出來的胺基酸分子,右式和左式的數目相等。《紐約時報》報道說:「生命完全有賴於左式的胺基酸,所以這種左右式胺基酸各佔一半的現象並不常見。」為什麼活物完全由左式胺基酸所組成,至今仍然是個「莫大的奧秘」。不過,根據NASA的科學家對隕石的研究,發現太空中隕石上的氨基酸存在異構體過量,即L型氨基酸比例高於D型氨基酸[15]

註釋

  1. ^ 氧很容易起化學反應。例如,氧跟鐵結合就形成氧化鐵,就是常見的鏽,跟氫結合就形成水。如果在組合氨基酸的時候大氣里有很多自由氧,氧就會迅速跟有機分子結合, 並把它們分解。

參考文獻

  1. ^ Miller S. L. Production of Amino Acids Under Possible Primitive Earth Conditions (PDF). Science. 1953, 117: 528. doi:10.1126/science.117.3046.528. (原始內容 (PDF)存檔於2008-02-28). 
  2. ^ Miller S. L., and Urey, H. C. Organic Compound Synthesis on the Primitive Earth. Science. 1959, 130: 245. doi:10.1126/science.130.3370.245. 
  3. ^ A. Lazcano, J. L. Bada. The 1953 Stanley L. Miller Experiment: Fifty Years of Prebiotic Organic Chemistry. Origins of Life and Evolution of Biospheres. 2004, 33: 235–242. doi:10.1023/A:1024807125069. 
  4. ^ Johnson AP, Cleaves HJ, Dworkin JP, Glavin DP, Lazcano A, Bada JL. The Miller Volcanic Spark Discharge Experiment. Science. 2008, 322 (5900): 404. doi:10.1126/science.1161527. 
  5. ^ Catherine Brahic. Volcanic lightning may have sparked life on Earth - earth - 16 October 2008 - New Scientist Environment. NewScientist. [2008-10-17]. (原始內容存檔於2008-10-20). 
  6. ^ 'Lost' Miller-Urey Experiment Created More Of Life's Building Blocks. Science Daily. Oct 17, 2008 [2008-10-18]. (原始內容存檔於2008-10-19). 
  7. ^ Richard E. Dickerson: Chemische Evlution und der Ursprung des Lebens, in Spektrum der Wissenschaft, 1979, Heft 9, S. 193
  8. ^ 參看The Mystery of Life’s Origin: Reassessing Current Theories,英文版
  9. ^ 參看Journal of the American Chemical Society,,1955年5月12日刊。
  10. ^ 參看Technology Review,《技術評論》,1981年4月刊。
  11. ^ 參考「Molecular Evolution and the Origin of Life」, Sidney W. Fox and Klaus Dose,英文
  12. ^ 參看Biochemical Predestination,Prof. Dean H. Kenyon,英文版
  13. ^ 參考「The Mystery of Life’s Origin: Reassessing Current Theories」,英文版
  14. ^ 參考:「The New Encyclopædia Britannica」,英文版
  15. ^ Glavin, Daniel. More Asteroids Could Have Made Life's Ingredients. 18 Jan 2011 [2012-06-29]. (原始內容存檔於2021-04-20) (英語). 

外部連結