草酸鎳

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草酸鎳
英文名 Nickel(II) oxalate
識別
CAS號 547-67-1(無水)  checkY
117205-02-4(二水)  checkY
6018-94-6(二水)  checkY
SMILES
 
  • [Ni+2].[O-]C(=O)C(=O)[O-]
性質
化學式 NiC2O4
摩爾質量 146.715(無水)
182.747(二水) g·mol⁻¹
外觀 淡綠色晶體(二水)
密度 2.218g·cm-3(19℃)
溶解性 0.3mg(18℃)
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

草酸鎳是鎳的草酸鹽,化學式為NiC2O4,存在無水物和二水合物。其二水合物為淡綠色晶體。

製備

草酸鎳二水合物可由新沉澱的氫氧化鎳草酸反應得到:[1]

Ni(OH)2 + H2C2O4 → NiC2O4·2H2O

也有方法是將氯化鎳的氨配合物和草酸反應,在低pH下,過量的草酸會將鎳氨配合物中的氨釋放出來,形成草酸鎳沉澱。草酸鎳的形貌與添加劑的種類或用量、溫度等因素有關。[2]

化學性質

草酸鎳二水合物在175~275℃分解,得到無水物。無水草酸鎳在空氣中受熱分解,生成一氧化鎳[3];在氬氣中受熱分解,生成金屬[4]

配合物

氨配合物

草酸鎳可以和氨形成配合物,氨合草酸鎳可由氯化鎳氨水草酸鈉在較高pH下反應得到(pH在1~7之間只能得到水合物)。

[Ni(NH3)]C2O4·3H2O為棒狀固體,分子量217.794;[Ni(NH3)2]C2O4·2H2O為針狀固體,分子量為216.809。[5]

對氨合草酸鎳加熱,可以得到NiC2O4[6]

肼配合物

向熱的硫酸鎳和草酸肼溶液混合物中滴加草酸至pH=3,生成Ni2(N2H6)(C2O4)3·4H2O,將此復鹽於492-615K受熱分解,可以得到肼合物Ni2(C2O4)2·N2H4(分子量325.476)。[7]

乙二胺配合物

鎳和乙二胺可以形成[Ni(en)3]C2O4·2H2O,該化合物加熱可得無水物[Ni(en)3]C2O4。[Ni(en)3]C2O4進一步加熱可以得到單乙二胺配體的配合物[Ni(en)]C2O4,該配合物在空氣中加熱的分解產物為NiO,在氬氣中加熱的分解產物為Ni[8]

草酸根配合物

鎳可以和草酸根形成陰離子配合物二草酸根合鎳(II)酸鹽英語Oxalatonickelate,如Na2[Ni(C2O4)2]·3H2O、(NH4)2[Ni(C2O4)2]·3H2O等。[9]。複雜陽離子的鹽也是已知的,例如[Cu(NH3)4][Ni(C2O4)2],將該化合物於氫氧化鈉的混合溶液中加熱至70~80℃,可以製得銅鎳合金納米粉末。[10]

參考文獻

  1. ^ 朱文祥. 無機化合物製備手冊. 化學工業出版社, 2006. pp 513. 【XIV-126】 二水合草酸鎳
  2. ^ 李文選, 李改變. 草酸鎳的製備與研究. 中國有色冶金, 2009(6):63-65
  3. ^ 傅小明, 劉照文, 薛珊珊. 二水草酸鎳在空氣中熱分解過程的研究. 無機鹽工業, 2011. 43(1):25-26
  4. ^ 傅小明, 劉照文, 范鈞. 二水草酸鎳在氬氣中的熱分解過程. 化學工程, 2010, 38(10):232-234
  5. ^ 市野 良一, 興戸 正純. 水溶液中における金屬微粉末の合成と形態制御. Journal of MMIJ, 2009. 125: 399-405
  6. ^ T Okamoto,R Ichino,M Okido. Effect of Ammonia on the Crystal Morphology of Nickel Oxalate Precipitates and their Thermal Decomposition into Metallic Nickel. Materials Transactions, 2005. 46(2):171-174
  7. ^ Vera Jordanovska, Rudolph Trojko. Synthesis, characterization and mode of thermal decomposition of oxalate complexes of cadmium(II) and zinc(II) with hydrazine, and cobalt(II), nickel(II) and copper(II) with hydrazinium cation. Thermochimica Acta, 1995. 258(1): 205-217
  8. ^ Rejitha, K.S. & Mathew, S. J. Thermoanalytical investigations of tris(ethylenediamine)nickel(II) oxalate and sulphate complexes. Therm Anal Calorim (2010) 102: 931. doi:10.1007/s10973-010-0823-8
  9. ^ Macintyre, Jane E. (1997). Dictionary of Inorganic Compounds, Supplement 4. CRC Press. p. 251. ISBN 9780412750205
  10. ^ Seyed Abolghasem Kahani and Mansoure Shahrokh. Synthesis of CuxNi1−x alloy nanoparticles from double complex salts and investigation of their magnetoimpedance effects. RSC Adv., 2015,5, 71601-71607 DOI: 10.1039/C5RA09385F