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馬德隆合成

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馬德隆合成
Madelung indole synthesis
命名根據 Walter Madelung
反應類型 成環反應
標識
RSC序號 RXNO:0000511

馬德隆吲哚合成N-(取代)苯基酰胺強鹼氨基鈉叔丁醇鉀丁基鋰乙醇鈉)在高溫隔絕空氣共熱,發生分子內環化生成吲哚衍生物的反應。[1]

馬德隆合成
馬德隆合成

N-甲酰基鄰甲苯胺發生分子內環化,則得到吲哚

這個反應也可得到5、7-位有烷基取代基的吲哚,[2]但不能用於製備硝基[3]鹵代[4] 吲哚。環化反應的溫度取決於N-酰基鄰烷基苯胺分子中取代基的性質,如果反應溫度過高,則發生分解。一般來說,加熱溫度高於N-酰基鄰烷基苯胺熔點5-10℃以上能取得較滿意的結果。[5]

霍利亨改進法:(經過鋰化)[6]

反應機理

馬德隆合成的機理
馬德隆合成的機理

參見

參考資料

  1. ^ Madelung, W.; Ber. 1912, 45, 1128.
  2. ^ R. J. Sundberg. The Chemistry of Indoles. New York: Academic Press. 1970. 189, 176, 182.
  3. ^ Wayland E. Noland, Lowell R. Smith, Kent R. Rush. Nitration of Indoles. III. Polynitration of 2-Alkylindoles. J. Org. Chem. 1965, 30 (10): 3457–3469. doi:10.1021/jo01021a044. 
  4. ^ Wayland E. Noland, Charles Reich. Synthesis and reactions of 5-bromoskatole and 5-bromo-1,3-dimethylindole. J. Org. Chem. 1967, 32 (3): 828–832. doi:10.1021/jo01278a077. 
  5. ^ R. L. Augustine, A. J. Gustavsen, S. F. Wanat, I. C. Pattison, K. S. Houghton, G. Koletar. Synthesis of α-monosubstituted indoles. J. Org. Chem. 1973, 38 (17): 3004–3011. doi:10.1021/jo00957a018. 
  6. ^ Houlihan, W. J. et al.; J. Org. Chem. 1981, 46, 4511, 4515.