次硝酸

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次硝酸
IUPAC名
Azanone
系统名
Oxidanimine [1]
识别
CAS号 14332-28-6  checkY
PubChem 945
ChemSpider 920
SMILES
 
  • N=O
MeSH Nitroxyl
性质
化学式 HNO
摩尔质量 31.01 g·mol−1
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

次硝酸亚硝酰酸[2]是一种无机化合物化学式HNO结构式H−N=O,pKa 11.4,共轭碱为NO。NO和氧气是等电子体,常作为反应中间体,在氧化还原反应的对应氧化产物一氧化氮(NO)。与硝酸亚硝酸不同,次硝酸没有氧-氢键。HNO的氮-氢键离解能是207千摩尔(kJ/mol)。HNO气相性质研究得甚为透彻[3]

次硝酸对亲核体(尤其硫醇)非常活泼。次硝酸会迅速二聚合生成连二次硝酸H2N2O2,然后脱水生成笑气N2O,因此HNO通常现制现用,如利用三氧连二硝酸钠(Na2N2O3)和苯磺酰异羟肟酸(PhSO2NHOH)反应制取。

次硝酸有助治疗心脏衰竭,目前研究关注于寻找新的次硝酸前体。有研究发现四乙酸铅氧化环己酮可生成1-亚硝基环己基乙酸[4],在碱性条件[5]缓冲溶液水解生成次硝酸、乙酸环己酮

Nitrosocyclohexyl acetate

其他有关次硝酸研究的先行者包括长泽等人[6],研究发现苯磺酰异羟肟酸受热分解成次硝酸。另一值得注意的关于生产次硝酸的研究来自托斯卡诺等人[7],人工合成亚硝基酰类环加成物(已知该物质可水解生成次硝酸和酰酸)。这些化合物光解释放亚硝基酰类物质,进一步分解。

参考资料

  1. ^ Nitroxyl. PubChem. [August 24, 2022]. (原始内容存档于2024-01-20). 
  2. ^ 项斯芬 等. 无机化学丛书 第4卷 氮磷砷分族. 科学出版社, 1995. ISBN 9787030305480. 5.1 氮的含氧酸的结构. pp 90.
  3. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4. 
  4. ^ Hydrolysis of Acyloxy Nitroso Compounds Yields Nitroxyl (HNO) Xin Sha, T. Scott Isbell, Rakesh P. Patel, Cynthia S. Day, and S. Bruce King J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(30) pp 9687 - 9692; (Article) doi: 10.1021/ja062365a
  5. ^ 原文为basic conditions,应译作“盐基的条件下”,有关盐基和碱的区别,参见盐基条目中相关部分
  6. ^ Prodrugs of Nitroxyl as Potential Aldehyde Dehydrogenase Inhibitors vis-a-vis Vascular Smooth Muscle Relaxants Nagasawa, H. T.; Kawle, S. P.; Elberling, J. A.; DeMaster, E. G.; Fukuto, J. M. J. Med. Chem., 38, 1865-1871. doi:10.1021/jm00011a005
  7. ^ Cohen, A. D.; Zeng, B.-B.; King, S. B.; Toscano, J. P. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1444-1445.doi:10.1021/ja028978e