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十二羰基四铑

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十二羰基四铑
IUPAC名
tri-μ-carbonyl-1:2κ2C;1:3κ2C;2:3κ2C-nonacarbonyl-

1κ2C,2κ2C,3κ2C,4κ3C-[Td-(13)-Δ4-closo]-tetrarhodium(6 Rh—Rh)

别名 rhodium(0) carbonyl; rhodium carbonyl; rhodium dodecacarbonyl
识别
CAS号 19584-30-6  checkY
SMILES
 
  • [Rh-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Rh-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性质
化学式 Rh4(CO)12
摩尔质量 747.743 g/mol g·mol⁻¹
外观 红色晶体
溶解性 碳氯化合物、甲苯、 四氢呋喃
相关物质
相关化学品 三氯化铑, Rh6(CO)16, Rh2(CO)4Cl2
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

十二羰基四铑是一种有机铑化合物（英语：Organorhodium compound），化学式 Rh4(CO)12。 这种暗红色晶体是最小的稳定二元羰基铑。 它可用于有机合成中的催化剂。

结构，制备，反应

Rh4(CO)12 的结构是具有四个Rh 原子和九个末端CO 配体和三个桥接CO配体的四面体。 这个结构也可以被写成 Rh4(CO)9(µ-CO)3。[1] 它可以由三氯化铑溶液和铜金属在CO 气氛下反应而成。[2]

4 RhCl3(H2O)3   +   8 Cu   +   22 CO   →   Rh4(CO)12   +   2 CO2   +   8 Cu(CO)Cl   +   4 HCl   +   10 H2O

它也可以由甲醇溶液里的RhCl3(H2O)3 和 CO 化合成H[RhCl2(CO)2] ，然后被柠檬酸钠羰基化而成。[1]

这种配合物会和膦配体（下方以L代表）发生置换反应：

Rh4(CO)12-n   +   n L   →   Rh4(CO)12-nLn   +   n CO

相关羰基配合物

由于它们与氢甲酰化反应的催化有关，因此已对金属羰基配合物进行了较多的研究。 Rh2(CO)8 的不稳定性使人们对其好奇。 对应的钴化合物，Co2(CO)8，是已知并有较多人知道的。 Rh4(CO)12 溶液和高压 CO反应会产生Rh2(CO)8 [3]：

Rh4(CO)12   +   4 CO   →   2 Rh2(CO)8

不像 Co2(CO)8 ，含有桥接羰基， Rh2(CO)8 的主要异构体只有普通羰基配体。 Rh2(CO)8 的不稳定性类似 Ru(CO)5 分解成 Ru3(CO)12。

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 Serp, P.; Kalck, P.; Feurer, R.; Morancho, R. Marcetta. Y. Darensbourg , 编. Tri-µ-carbonyl-nonacarbonyltetrarhodium. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 1998, 32: 284–287. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch45. 
  2. ^ S. Martinengo; G. Giordano; P. Chini; G. W. Parshall; E. R Wonchoba. Robert J. Angelico , 编. Tri-µ-carbonyl-nonacarbonyltetrarhodium. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 1990, 28: 242–245. ISBN 9780470132593. doi:10.1002/9780470132593.ch62. 
  3. ^ Brown, D. T.; Eguchi, T.; Heaton, B. T.; Iggo, J. A.; Whyman, R. High-pressure spectroscopic studies of reactions of the clusters [Rh4(CO)12–x{P(OPh)3}x] (x = 1–4) with carbon monoxide or syngas. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1991: 677–683. doi:10.1039/DT9910000677. 

扩展阅读

  • King, R. B., "Rhodium: Organometallic Chemistry" Encyclopedia of Inorganic Chemistry 1994, 7, 3494.
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