香豆素
香豆素 | |
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IUPAC名 2H-chromen-2-one | |
英文名 | Coumarin |
别名 | 香豆精;氧杂萘邻酮 |
识别 | |
CAS号 | 91-64-5 ![]() |
PubChem | 323 |
ChemSpider | 13848793 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYAC |
EINECS | 202-086-7 |
ChEBI | 28794 |
RTECS | GN4200000 |
DrugBank | DB04665 |
KEGG | D07751 |
性质 | |
化学式 | C9H6O2 |
摩尔质量 | 146.143 g·mol⁻¹ |
密度 | 0.935 g/cm³ (20 °C) |
熔点 | 68−71 °C |
沸点 | 298−302 °C |
溶解性(水) | 1.7 g/L (20 °C) |
蒸气压 | 1.3 hPa (106 °C) |
危险性 | |
欧盟危险性符号 | |
警示术语 | R:R22 |
致死量或浓度: | |
LD50(中位剂量)
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293 mg/kg (大鼠经口) |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
香豆素(Coumarin),学名苯并-吡喃酮,可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯,它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核。
人体每日耐受摄入量为0.1 mg/kg,超过可能有副作用。动物实验发现长期摄取过量,可能有肝肾毒性及潜在致癌可能[1]。
物理性质
香豆素为无色或白色结晶或晶体粉末,有类似香草精的愉快香味。存在于零陵香豆、薰衣草油等中。难溶于冷水,能溶于沸水,易溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、石油醚、油类。有挥发性,能随水蒸气蒸馏并能升华。
荧光是香豆素一个特有的物理性质,在紫外光下,常显蓝色荧光。通过荧光人们很易辨认出它们的存在。在C-7位引入羟基后,可使荧光加强,即使在可见光下,也能观察到荧光。
化学性质
香豆素在热稀碱液中加热时,其内酯环可缓慢水解开裂,生成顺式邻羟基肉桂酸盐而溶解成一黄色溶液。若酸化,生成的顺式邻羟基肉桂酸极不稳定,再环化可重新生成香豆素;若长时间放置在碱液中,则顺式盐转化为反式邻羟基肉桂酸,此时再酸化,得到稳定的反式邻羟基肉桂酸,不会再发生内酯化。
香豆素硝化、磺化和发生傅-克反应都在C-6位上进行;氯甲基化发生在C-3位上;Michael加成则发生在C-4位上。室温下香豆素与溴的四氯化碳溶液作用,可得到在C-3和C-4双键上加成生成的二溴化物。在钯碳催化下,该双键亦可加氢。
历史
香豆素最早由Vogel于1820年从圭亚那的零陵香豆,即黄香草木犀(Melilotus officinalis)中获得。香豆素的英文名称“Coumarin”源于零陵香豆的加勒比词“coumarou”。
制取
香豆素的合成关键是形成吡喃酮环。吡喃酮环的经典合成反应主要是Perkin反应和Pechmann反应。
1、Perkin反应:邻羟基苯甲醛(水杨醛)与乙酸酐和无水乙酸钠在180℃共热而制得香豆素。
2、Pechmann反应:苯酚与-酮酸类化合物如乙酰乙酸乙酯在浓硫酸存在下缩合,得到香豆素。
应用
香豆素是一种重要的香料,常用作定香剂、脱臭剂,配制香水和香料,也用作饮料、食品、香烟、塑料制品、橡胶制品等的增香剂。医药上加入药剂中作为矫味剂。目前经动物实验,被证实具有小鼠致癌性[2],因此有些国家因此订定摄取的安全剂量。啮齿动物会将香豆素代谢为3,4-环氧香豆素,这种代谢产物可引发内出血因而造成死亡。但是香豆素在不同物种间的代谢途径不同,人类则是将香豆素代谢成毒性较低的7-羟基香豆素,这种代谢物仅仅是可能造成部分体质较敏感的人肝功能受损[3],因此香豆素对人类的毒性较低。动物实验确实发现长期服用香豆素会引发啮齿动物之癌症[2],不过人体试验目前则无相关报导,反倒是能抑制某些癌细胞的增殖。[4]
参见
参考文献
引用
- ^ Oliver Sun. 肉桂的五種功效及副作用. 营养新知. [2016年12月15日]. (原始内容存档于2016年12月21日) (中文). (页面存档备份,存于互联网档案馆)
- ^ 2.0 2.1 Comparative metabolism and kinetics of coumarin in mice and rats.. [2016-05-24]. (原始内容存档于2019-08-04). (页面存档备份,存于互联网档案馆)
- ^ Coumarin In Cinnamon Causes Liver Damage In Some People. Medical News Today. [2016-05-24]. (原始内容存档于2019-09-04).
may cause liver damage in some sensitive people
(页面存档备份,存于互联网档案馆) - ^ Coumarin induces cell cycle arrest and apoptosis in human cervical cancer HeLa cells through a mitochondria- and caspase-3 dependent mechanism and NF-kappaB down-regulation.. In vivo (Athens, Greece). 2007 [2016-05-24]. (原始内容存档于2020-09-25). (页面存档备份,存于互联网档案馆)
来源
- 徐仁生 主编,叶阳、赵维民 副主编 (编). 《天然产物化学》(第二版). 北京: 科学出版社. 2004年9月: 589–610. ISBN 7-03-012518-5.
- 陈敏为、甘礼骓. 《有机杂环化合物》(第一版). 北京: 高等教育出版社. 1990年6月: 91–94. ISBN 7-04-001122-0.
- 顾翼东主编. 化学词典. 上海: 上海辞书出版社. 2003: 598–599. ISBN 7-5326-1335-6.
外部链接
- 认识香豆素[永久失效链接]
- 香豆素 Coumarin 中草药化学图像数据库 (香港浸会大学中医药学院) (中文)(英文)
- 食品真相大揭密(一)香草精 (页面存档备份,存于互联网档案馆) 跟着郑大师玩科学
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