克諾爾喹啉合成
Knorr quinoline synthesis | |
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命名根據 | Ludwig Knorr |
反應類型 | 成環反應 |
標識 | |
RSC序號 | RXNO:0000394 |
克諾爾喹啉合成(Knorr quinoline synthesis),由德國化學家路德維希·克諾爾(Ludwig Knorr,1859-1921)1886年首先報導。[1]
![克諾爾喹啉合成](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a2/KnorrCyclization.svg/400px-KnorrCyclization.svg.png)
此反應是親電芳香取代反應,總過程消除一分子水。
1964年Staskun研究發現在特定條件下4-羥基喹啉是反應的副產物。[2]例如,苯甲醯基乙醯苯胺(1)在遠過量的多聚磷酸催化下生成的產物是2-羥基喹啉(2),不過如果用少量的多聚磷酸催化,則會生成4-羥基喹啉(3)。Staskun提出如下N,O-雙正離子和 N-正離子中間體以解釋這兩個產物在不同酸性條件下的生成。
![Staskun 1964年克諾爾環化機理](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/c6/KnorrIsomerformation.svg/600px-KnorrIsomerformation.svg.png)
2007年克隆普等利用理論計算和核磁共振譜結果,提出超親電性的O,O-二正離子中間體在反應條件下比N,O-二正離子更容易生成。而且他們還發現質子酸性的三氟甲磺酸是此反應最有效的酸催化劑。[3]
![薩伊2007年三氟甲磺酸催化的克諾爾環化](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/f7/KnorrCyclization2007.svg/400px-KnorrCyclization2007.svg.png)
參見
參考資料
- ^ Ludwig Knorr. Synthetische Versuche mit dem Acetessigester. Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1886, 236 (1-2): 69–115. doi:10.1002/jlac.18862360105.
- ^ B. Staskun. The Conversion of Benzoylacetanilides into 2- and 4-Hydroxyquinolines. J. Org. Chem. 1964, 29 (5): 1153–1157. doi:10.1021/jo01028a038.
- ^ Kiran Kumar Solingapuram Sai, Thomas M. Gilbert, and Douglas A. Klumpp. Knorr Cyclizations and Distonic Superelectrophiles. J. Org. Chem. 2007, 72: 9761–9764. doi:10.1021/jo7013092.