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18-冠-6

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18-冠-6
IUPAC名
1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane
1,4,7,10,13,16-六氧雜環十八烷
識別
CAS號 17455-13-9
SMILES
 
  • C1OCCOCCOCCOCCOCCOC1
性質
化學式 C12H24O6
莫耳質量 264.122 g·mol⁻¹
密度 1.237 g/cm³
熔點 37-40 °C
沸點 116 °C (0.2 Torr)
相關物質
相關化學品 二苯並-18-冠-6
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

18-冠-6是一種冠醚,化學式為[C2H4O]6,它是一種白色、吸濕性結晶固體,熔點低。

性質

18-冠-6孔穴直徑為260-320pm,K+直徑為266pm,正好容納鉀離子,因此可以絡合。18-冠-6是很好的相轉移催化劑,就是基於上述原因。在反應中,冠醚和金屬離子絡合,可溶於有機溶劑中,留下「裸露」的陰離子,同時進入有機溶劑中。由於陰離子是游離的自由負離子,沒有溶劑化的影響,因此很容易發生反應。 液-液兩項中冠醚也有同樣的作用,可使鹽進入有機溶劑中,從而可以迅速反應。如18-冠-6和乙腈存在下,氰化鉀氯化苄反應得到苯乙腈,產率為100%。

合成

18-冠-6可通過Williamson合成製得,其中鉀離子起「模板」作用:

把112.5g三甘醇和600mlTHF和109gAR的KOH(配成60%的熱飽和溶液)混合攪拌15分鐘。然後滴加140.3g二氯三甘醇和100mlTHF的混合溶液。然後回流攪拌18~24小時冷卻減壓抽去大部分THF,加入500ml二氯甲烷,過濾。乾燥有機相,過濾,蒸餾,收集100~167度餾分。100ml乙腈重結晶產物,冷卻到-30度,過濾並用冷乙腈洗滌,乙腈絡產物在0.1~0.5毫米汞柱下蒸去絡合溶劑乙腈。以56~66的產率得到產物。 THF無需乾燥;KOH溶液過冷會析出晶體,過熱會造成THF沸騰;加入KOH後會變黑變棕,不影響產率;第一次蒸餾多蒸去水更容易過濾和乾燥;不要用含鹼金屬離子的乾燥劑;第一次蒸可以因餾局部溫度過高生成二氧六環(有報道為180度自燃)而爆炸,建議冷卻蒸餾頭;第一次的餾分里可能因為原料的原因含有乙烯乙醇雜質,可以用更仔細的重結晶,升華,色譜等更多方法除去;過濾需要乾燥;氫譜(四氯化碳)化學位移為3.56

圖庫

參閱

參考資料

  • 邢其毅等。《基礎有機化學》第三版上冊。北京:高等教育出版社,2005年。ISBN 7-04-016637-2

外部連結