三氯化铼
三氯化铼 | |
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IUPAC名 Rhenium(III) chloride | |
别名 | 氯化铼(III),九氯化三铼 |
识别 | |
CAS号 | 13569-63-6 ![]() |
PubChem | 83581 |
SMILES |
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InChI |
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EINECS | 236-987-1 |
性质 | |
化学式 | ReCl3 |
摩尔质量 | 292.57 g/mol g·mol⁻¹ |
外观 | 红色晶体 |
密度 | 4800 kg/m3 |
熔点 | N/A |
沸点 | 500 °C(773 K)(分解) |
溶解性(水) | 水解形成Re2O3.xH2O. |
结构 | |
晶体结构 | 斜方, hR72 |
空间群 | R-3m, No. 166 |
分子构型 | 三聚体固体,溶液也是如此 (二聚体,如果是在醋酸里) |
危险性 | |
主要危害 | 腐蚀性 (C) |
相关物质 | |
其他阴离子 | 三溴化铼 三碘化铼 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
三氯化铼,又称九氯化三铼,是一种无机化合物 ,化学式 ReCl3,有时写作 Re3Cl9。 它是一种深红色吸水性固体,不能溶于普通溶剂。 在无机化学的历史下,三氯化铼是一个重要的物质,因为它有金属-金属键。[1] 它可作为铼配合物的前体。
结构和物理性质
如X射线晶体学所示,三氯化铼由Re3Cl12簇组成,它们与相邻簇共享三个氯桥接配体。 群集的网络构成一片三氯化铼。 [2]
![](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/fe/ReCl3_showing_full_coordination_sphere_around_Cl%27s.png/220px-ReCl3_showing_full_coordination_sphere_around_Cl%27s.png)
三氯化铼的氧化热已根据下面的反应式计算:
- 1/3 Re3Cl9 + 4 OH− + 2 OCl− → ReO4− + 2 H2O + 5Cl−
这个过程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。[2]
制备和反应
三氯化铼于 1932 年被发现,尽管当时人们都不知道它的结构。含有金属-金属键的氯化物是金属氯化物中少见的化合物。[3] 三氯化铼可以由五氯化铼或 六氯合铼(IV)酸的热分解而成[4]:
- 3 ReCl5 → Re3Cl9 + 3 Cl2
如果样品在500℃ 真空升华,则所得的材料相对没有反应性,但是部分水合的材料在合成上会更有用。 其它制备方法包括铼 和 硫酰氯的反应。 有时会添加氯化铝来催化此过程。 [2] 它也可以由加热 Re2(O2CCH3)4Cl2 于 HCl中:
- 3/2 Re2(O2CCH3)4Cl2 + 6 HCl → Re3Cl9 + 6 HO2CCH3
三氯化铼和五氯化铼会归中为四氯化铼:
- 3 ReCl5 + Re3Cl9 → 6 ReCl4
参考资料
- ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
- ^ 2.0 2.1 2.2 Colton, R. Chemistry of rhenium and technetium. 965.
- ^ Geilnann, W.; Wriuce, F. W.; Biltz. W.: Nachr. Ges. Wiss. Gottingen 1932, 579.
- ^ Lincoln, R.; Wilkinson, G. Trirhenium Nonachloride. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 44. ISBN 978-0-470-13251-7. doi:10.1002/9780470132517.ch12.
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