考夫曼烯化反應
考夫曼烯化反應(Kauffmann olefination),由德國化學家托馬斯·考夫曼首先報道,是將醛、酮轉變為亞甲基烯烴的方法。
試劑的製備
反應中的活性試劑一般是由不同的鉬或鎢鹵化物與甲基鋰在低溫(-78℃)下原位作用產生。[1][2][3][4]
![](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d8/Kauffmann_olefination-reagent_synthesis.svg/500px-Kauffmann_olefination-reagent_synthesis.svg.png)
在加溫過程中逐漸生成活性試劑。核磁共振譜顯示該試劑不是一種施羅克型卡賓(即特伯試劑)。
反應機理
機理實驗顯示烯化一步是由一系列環加成和環消除步驟所組成。
![](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d6/Kauffmann_mechanismus.png/500px-Kauffmann_mechanismus.png)
應用
此反應自發現起在合成中應用較少。2002年,有人將其用於萜類gleenol的全合成中,利用了該反應條件溫和、反應試劑亦非鹼性試劑的特點。[5] 同年 厄斯特賴等將此反應與格拉布斯反應的一鍋反應應用於合成。[6]
參見
參考資料
- ^ T. Kauffmann, M. Papenberg, R. Wieschollek, J. Sander: In Chem. Ber. 1992, 125, 143-148
- ^ T. Kauffmann, P. Fiegenbaum, M. Papenberg, R. Wieschollek, D. Wingbermühl: In Chem. Ber. 1993, 126, 79-87
- ^ T. Kauffmann, J. Braune, P. Fiegenbaum, U. Hansmersmann, C. Neiteler, M. Papenberg, R. Wiescholleck: In Chem. Ber. 1993, 126, 89-96
- ^ T. Kauffmann: In Angew. Chem. 1997, 109, 1312-1329
- ^ K. Oesterreich, D. Spitzner: In Tetrahedron 2002, 58, 4331-4334
- ^ K. Oesterreich, I. Klein, D. Spitzner: In Synlett 2002, 1712-1714