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硫醚

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硫醚有机硫化合物的一种,通式为,其中是有机基团。与其他含硫化合物类似,挥发性的硫醚大多具有腐烂的气味。[1]

硫醚的结构类似于,只是原子替换了;由于氧、硫同为氧族元素硫醚也有很多共同性质。硫醚的结构可见于生物分子蛋氨酸辅酶生物素中。

制备

R-Br + HS-R' → R-S-R' + HBr

可催化此类反应,机理是生成了亲核性更强的硫醇盐

R-CH=CH2 + HS-R' → R-CH2-CH2-S-R'

反应

  • 与相对稳定的醚相比,硫醚(R-S-R)容易被氧化为亚砜(R-S(=O)-R),进一步氧化则得(R-S(=O)2-R)。比如,二甲基硫醚的氧化反应如下:
S(CH3)2 + O → OS(CH3)2
OS(CH3)2 + O → O2S(CH3)2

常用的氧化剂有过氧化氢有机过氧化物次氯酸钠高碘酸钠亚碘酰苯等。[2]

R3C + R1S-SR2 → R3CSR1 + R2S
  • 三烷基盐与亲核试剂反应,二烷基硫醚作为离去基团离去:
Nu + R3S+ → Nu-R + R-S-R

以上反应在生物学中是转移烷基的方法之一,例如生物体SN2反应S-腺苷基蛋氨酸即扮演甲基化试剂的角色。

  • 与醚不同,硫醚发生S-烷基化生成很稳定的盐,如下例中的三甲基锍:
S(CH3)2 + CH3I → [S(CH3)3]+I

噻吩

五元杂环化合物噻吩在形式上属于硫醚,但由于芳香性的缘故,硫的非键电子在共轭系统中离域,不再具有硫醚中强亲核性孤对电子的特点,因此噻吩很少表现硫醚特征,而且具甜味。对噻吩氢化,得到四氢噻吩C4H8S,芳香性被破坏,分子又恢复了硫醚的典型性质。

参考资料

  1. ^ R. J. Cremlyn “An Introduction to Organosulfur Chemistry” John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4.
  2. ^ Michel Madesclaire. Tetrahedron Report Number 210 - Synthesis of sulfoxides by oxidation of thioethers. Tetrahedron, 1986. 42 (20): 5459-5495. doi:10.1016/S0040-4020(01)88150-3