硫醚

硫醚是有機硫化合物的一種，通式為${\ce {R^1-S-R^2}}$，其中${\ce {R^1}}$、${\ce {R^2}}$是有機基團。與其他含硫化合物類似，揮發性的硫醚大多具有腐爛的氣味。

硫醚的結構類似於醚，只是硫原子替換了氧；由於氧、硫同為氧族元素，醚與硫醚也有很多共同性質。硫醚的結構可見於生物分子蛋氨酸和輔酶生物素中。

製備

• 硫醚可由硫醇的烷基化反應製備：

R-Br + HS-R' → R-S-R' + HBr

鹼可催化此類反應，機理是生成了親核性更強的硫醇鹽。

• 硫醇與烯烴反應也可製得硫醚，用自由基催化：

R-CH=CH₂ + HS-R' → R-CH₂-CH₂-S-R'

• 或者，硫醚可通過Pummerer重排反應來製取。

反應

• 與相對穩定的醚相比，硫醚（R-S-R）容易被氧化為亞碸（R-S^(=O)-R），進一步氧化則得碸（R-S^(=O)₂-R）。比如，二甲基硫醚的氧化反應如下：

S(CH₃)₂ + O → OS(CH₃)₂

OS(CH₃)₂ + O → O₂S(CH₃)₂

常用的氧化劑有過氧化氫、有機過氧化物、次氯酸鈉、高碘酸鈉、亞碘酰苯等。

• 二硫化物中的硫-硫鍵容易受親核試劑進攻而斷裂。若親核原子為碳，則產物為硫醚：

R₃C⁻ + R¹S-SR² → R₃CSR¹ + R²S⁻

• 三烷基鋶鹽與親核試劑反應，二烷基硫醚作為離去基團離去：

Nu⁻ + R₃S⁺ → Nu-R + R-S-R

以上反應在生物學中是轉移烷基的方法之一，例如生物體S_N2反應中S-腺苷基蛋氨酸即扮演甲基化試劑的角色。

• 與醚不同，硫醚發生S-烷基化生成很穩定的鋶鹽，如下例中的三甲基鋶：

S(CH₃)₂ + CH₃I → [S(CH₃)₃]⁺I⁻

噻吩

五元雜環化合物噻吩在形式上屬於硫醚，但由於芳香性的緣故，硫的非鍵電子在共軛系統中離域，不再具有硫醚中強親核性孤對電子的特點，因此噻吩很少表現硫醚特徵，而且具甜味。對噻吩氫化，得到四氫噻吩C₄H₈S，芳香性被破壞，分子又恢復了硫醚的典型性質。