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硫醚

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硫醚有機硫化合物的一種,通式為,其中是有機基團。與其他含硫化合物類似,揮發性的硫醚大多具有腐爛的氣味。[1]

硫醚的結構類似於,只是原子替換了;由於氧、硫同為氧族元素硫醚也有很多共同性質。硫醚的結構可見於生物分子蛋氨酸輔酶生物素中。

製備

R-Br + HS-R' → R-S-R' + HBr

可催化此類反應,機理是生成了親核性更強的硫醇鹽

R-CH=CH2 + HS-R' → R-CH2-CH2-S-R'

反應

  • 與相對穩定的醚相比,硫醚(R-S-R)容易被氧化為亞碸(R-S(=O)-R),進一步氧化則得(R-S(=O)2-R)。比如,二甲基硫醚的氧化反應如下:
S(CH3)2 + O → OS(CH3)2
OS(CH3)2 + O → O2S(CH3)2

常用的氧化劑有過氧化氫有機過氧化物次氯酸鈉高碘酸鈉亞碘酰苯等。[2]

R3C + R1S-SR2 → R3CSR1 + R2S
  • 三烷基鹽與親核試劑反應,二烷基硫醚作為離去基團離去:
Nu + R3S+ → Nu-R + R-S-R

以上反應在生物學中是轉移烷基的方法之一,例如生物體SN2反應S-腺苷基蛋氨酸即扮演甲基化試劑的角色。

  • 與醚不同,硫醚發生S-烷基化生成很穩定的鹽,如下例中的三甲基鋶:
S(CH3)2 + CH3I → [S(CH3)3]+I

噻吩

五元雜環化合物噻吩在形式上屬於硫醚,但由於芳香性的緣故,硫的非鍵電子在共軛系統中離域,不再具有硫醚中強親核性孤對電子的特點,因此噻吩很少表現硫醚特徵,而且具甜味。對噻吩氫化,得到四氫噻吩C4H8S,芳香性被破壞,分子又恢復了硫醚的典型性質。

參考資料

  1. ^ R. J. Cremlyn 「An Introduction to Organosulfur Chemistry」 John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4.
  2. ^ Michel Madesclaire. Tetrahedron Report Number 210 - Synthesis of sulfoxides by oxidation of thioethers. Tetrahedron, 1986. 42 (20): 5459-5495. doi:10.1016/S0040-4020(01)88150-3